大多數MOFs由單一類型的配體和單一類型的金屬次級構建單元（SBU）組成，這限制了它們的結構多樣性和功能多樣性。通過在母網絡中引入多個組分，可以形成結構異質的MOFs，即MTV-MOFs。這些異質MOFs可以大大提高MOFs的結構多樣性和功能多樣性。

近日，西北工業大學陳凱杰教授團隊在之前工作（J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 3, 1485–1492）的基礎上，首次成功在單一配位網絡中實現了兩種不同9連接金屬簇的有序組裝。這兩種金屬簇具有相同的拓撲連通性，分別為[Mn₃(μ₃-O)]節點和[Mn₆(μ₃-O)₂(CH₃COO)₃]節點。兩種金屬簇以ABAB方式層狀排列得到NPU-6。NPU-6不僅繼承了兩種母網絡（良好的穩定性和高孔體積）的優點，還在C₂H₆/C₂H₄分離性能方面表現出優異的效果。相關成果發表在Chemical Science上，鏈接https://doi.org/10.1039/D4SC02550D.

圖1.CPM-153，NPU-6和NPU-1-TPT晶體結構對比。NPU-6在非中心對稱的六方空間群Pm2中結晶，框架中同時存在經典的三核[Mn₃(μ₃-O)]⁶⁺團簇和罕見的六核[Mn₆(μ₃-O)₂(CH₃COO)₃]⁶⁺團簇。每種類型的簇在ab平面上通過三角形的TPT配體與三個相同簇連接，而在c軸上通過BDC^2?配體與六個不同簇連接，進一步以ABAB模式堆積。每種類型的簇在ab平面上通過三角形的TPT配體與三個相同簇連接，而在c軸上通過BDC2?配體與六個不同簇連接，進一步以ABAB模式堆積。NPU-6中的混合金屬簇組裝特性將籠子B分為兩種不同的籠子（B1和B2）?；\子B1由軸向上的兩個Mn3簇和赤道平面上的三個Mn6簇構成?；\子B2由軸向上的兩個Mn6簇和赤道平面上的三個Mn3簇構成。每個籠子A通過由BDC2?和TPT配體形成的三角形窗口與三個B1籠子和三個B2籠子相連。每個籠B1和籠B2與六個A籠相連，形成整體的三維網絡。

本文通過精確控制反應體系中橋接CH3COO^?配體的濃度，利用兩種金屬團簇之間較大的化學差異（尺寸和幾何形狀），實現了這兩種具有相同拓撲連通性但化學可識別的金屬團簇在單一配位網絡中有序組裝。由此產生的混合團簇配位網絡NPU-6表現出卓越的穩定性和高孔隙體積，并進一步實現了有效的C₂H₆/C₂H₄分離性能，該設計策略可為今后的多孔配位聚合物設計提供重要借鑒。